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綠氫產(chǎn)業(yè)鏈之制氫技術(shù)全路徑介紹

2024-10-30

氫氣既是工業(yè)氣體也是能源載體,應(yīng)用領(lǐng)域超過(guò)20個(gè),年產(chǎn)氫量三千萬(wàn)噸以上的中國(guó)是氫氣生產(chǎn)和消耗大國(guó)。氫能源憑借可儲(chǔ)存、可再生、可完全零碳制備、能量密度高等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)在全球各國(guó)的能源結(jié)構(gòu)中扮演著越來(lái)越重要的角色。美中不足的是,絕大部分氫氣的生產(chǎn)主要來(lái)源于化石燃料及副產(chǎn)氫,過(guò)程中帶來(lái)額外的二氧化碳排放。顯然,這并不能滿足雙碳目標(biāo)的要求,也不符合人類綠色發(fā)展的美好愿景。

各國(guó)際能源機(jī)構(gòu)對(duì)2050年氫能在全球能源總需求中占比預(yù)測(cè)


數(shù)據(jù)來(lái)源:畢馬威、華鑫證券

目前主流電解水制氫技術(shù)路徑有四種,它們分別是:堿性電解水制氫(ALK)、固體氧化物電解水制氫(SOEC)、陰離子交換膜制氫(AEM),以及即將迎來(lái)商業(yè)化的質(zhì)子交換膜電解水制氫(PEM)。面對(duì)碳減排壓力,電解水制氫或許是眼前工業(yè)化制氫技術(shù)中接近零碳排放的制氫技術(shù)。電解水制氫技術(shù)迭代應(yīng)用將直接減少化工、石化以及交通、氫冶金等新舊領(lǐng)域的碳排放。

四種電解水制氫技術(shù)參數(shù)對(duì)比

數(shù)據(jù)來(lái)源:公開(kāi)資料整理




堿性電解水制氫(ALK)

氫能是生活不太常見(jiàn)的清潔能源,在使用過(guò)程中不產(chǎn)生額外污染,也不排放二氧化碳不僅如此,氫的能量密度高達(dá) 140MJ/kg,是煤炭的 4.5 倍,石油的 3倍,作為兼?zhèn)淝鍧嵑透咝纱髢?yōu)勢(shì)的能源,氫能目前被認(rèn)為是有望成為實(shí)現(xiàn)零碳社會(huì)的終極能源之一。自2022年《氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展中長(zhǎng)期規(guī)劃(2021-2035)》印發(fā),氫能國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)戰(zhàn)略地位基本確立。截至目前,全國(guó)已有 20 多個(gè)省份發(fā)布?xì)淠芤?guī)劃和指導(dǎo)意見(jiàn)共計(jì) 200 余份,全產(chǎn)業(yè)鏈規(guī)模以上工業(yè)企業(yè)超過(guò) 30 氫能行業(yè)中國(guó)長(zhǎng)三角、粵港澳大灣區(qū)、環(huán)渤海三大區(qū)域逐漸形成股強(qiáng)大的集群力量。

原理:在高濃度氫氧化鉀溶液中通入直流電,水分子在電極上發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)。水分子在陰極分解成氫離子(H+)和氫氧離子(OH-),氫離子與來(lái)自陰極的電子結(jié)合形成氫氣,氫氧離子則到達(dá)陽(yáng)極,生成氧氣和水。

堿性電解槽內(nèi)部構(gòu)成

來(lái)源:高工氫電

缺點(diǎn):能耗較高,堿性電解水制氫需要消耗大量電能,而且電解效率相對(duì)較低;在堿性條件下,電解槽內(nèi)的電極容易受到腐蝕,導(dǎo)致設(shè)備壽命縮短,維護(hù)成本增加;堿性條件下的膜穩(wěn)定性差,堿性環(huán)境對(duì)膜的穩(wěn)定性要求較高,膜損壞會(huì)導(dǎo)致電解效率下降;堿性電解水制氫產(chǎn)生的氫氣純度相對(duì)較低,需要額外的處理步驟才能得到更高純度的氫氣。

由于產(chǎn)品非常成熟,當(dāng)前低能耗、大標(biāo)方已成為其主流研究方向:據(jù)高工氫電報(bào)道,大標(biāo)方的單體槽制氫設(shè)備的成本低于采購(gòu)?fù)犬a(chǎn)量多套設(shè)備,2022年堿性電解槽1000 Nm3/h的產(chǎn)品已趨于成熟,國(guó)內(nèi)現(xiàn)有單槽產(chǎn)能共15700Nm^3/h當(dāng)前行業(yè)的普遍電耗水平在4.5-4.6 kWh/Nm3,降低電解槽的直流電耗是電解槽技術(shù)升級(jí)的重點(diǎn)

ALK堿性電解水隔膜發(fā)展歷程

代際

石棉

(第一代)

聚苯硫醚

(PPS)

(第二代)

復(fù)合隔膜

(在PPS基底兩面涂覆漿料)

(第三代)

隔氣性

隔氣性差

隔氣性差

隔氣性好

能耗

能耗高

能耗較低

能耗最低

應(yīng)用

已退出市場(chǎng)

亞洲國(guó)家

 歐美應(yīng)用,國(guó)內(nèi)起步

來(lái)源:國(guó)海證券




固體氧化物電解水制氫(SOEC)




簡(jiǎn)介:SOEC 的原理是在高溫條件下電解水蒸氣制氫,總反應(yīng)為2O→2+。SOEC 電解槽由氫電極層、電解質(zhì)層、氧電極層構(gòu)成。氫電極為多孔陶瓷結(jié)構(gòu),例如 Ni-YSC 金屬陶瓷,負(fù)責(zé)導(dǎo)通電子,傳輸水蒸氣及生成的氫氣;電解質(zhì)為致密的鈣鈦礦類陶瓷(如 YSZ),可導(dǎo)通氧離子 ;氧電極為多孔陶瓷結(jié)構(gòu)(如 LSM),可導(dǎo)通 ,傳輸空氣及生成的氧氣。

固體氧化物制氫流程

來(lái)源:艾邦氫能

優(yōu)點(diǎn):SOEC技術(shù)最大優(yōu)勢(shì)是電耗低,適合產(chǎn)生高溫、高壓蒸汽的光熱發(fā)電系統(tǒng)。應(yīng)用廣泛,除了電解水制氫外,SOEC電解槽還可以與二氧化碳合成燃料及利用可逆反應(yīng)用于燃料電池。另外,SOEC還具有穩(wěn)定性良好、產(chǎn)氫純度高等優(yōu)點(diǎn)。

缺點(diǎn):高溫高濕的工作環(huán)境使電解槽選擇穩(wěn)定性高、持久性好、耐衰減的材料受到限制,也制約SOEC制氫技術(shù)應(yīng)用場(chǎng)景的選擇與大規(guī)模推廣。耐久性是SOEC目前的重點(diǎn)問(wèn)題,熱化學(xué)循環(huán),特別是系統(tǒng)停、啟時(shí),都會(huì)加速老化,降低使用壽命。

現(xiàn)狀:國(guó)際市場(chǎng)SOEC已經(jīng)進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化初期階段,代表企業(yè)有德國(guó)的Sunfire、美國(guó)的Bloom Energy、Fuelcell Energy和康明斯、丹麥的Topsoe等。




陰離子交換膜制氫(AEM)




簡(jiǎn)介:AEM利用帶有荷正電的基團(tuán)形成的正電場(chǎng)吸引,從而實(shí)現(xiàn)電解液中離子的傳遞,阻攔陽(yáng)離子的通過(guò)。同樣涉及兩個(gè)半反應(yīng):析氧反應(yīng)(OER)和析氫反應(yīng)(HER)。

結(jié)構(gòu):由陰離子交換膜和兩個(gè)過(guò)渡金屬催化電極組成,采用純水或低濃度堿性溶液用作電解質(zhì)。重要零部件陰離子交換膜的作用是將從陰極傳導(dǎo)到陽(yáng)極,同時(shí)阻隔氣體和電子在電極間直接傳遞。在電極上負(fù)載催化劑后,再通過(guò)與極板、氣體擴(kuò)散層、墊片等組件密封組裝。

AEM電解水制氫運(yùn)行過(guò)程示意圖

優(yōu)點(diǎn):AEM結(jié)合了ALK與PEM的優(yōu)點(diǎn)。在堿性介質(zhì)中可以使用非貴金屬催化劑, 陰離子交換膜除了具有良好氣密性、低電阻性之外,還不需要使用昂貴的全氟磺酸膜。此外,AEM可以使用弱堿或純水為電解液,緩解強(qiáng)堿性溶液對(duì)設(shè)備的腐蝕和產(chǎn)物氣污染問(wèn)題。
缺點(diǎn):陰離子交換膜熱穩(wěn)定性與化學(xué)穩(wěn)定性較差,陰離子傳導(dǎo)能力有限,不能滿足長(zhǎng)期運(yùn)行的要求。其次,AEM電解水制氫技術(shù)的規(guī)模化生產(chǎn)和成本降低也是需解決的問(wèn)題。

億緯鋰能AEM膜產(chǎn)品實(shí)物圖

來(lái)源:億緯鋰能

AEM領(lǐng)先制造商意大利ENAPTER小型商業(yè)化產(chǎn)品參數(shù)

數(shù)據(jù)來(lái)源:公開(kāi)資料




質(zhì)子交換膜制氫(PEM)



原理:PEM水電解槽中,水在陽(yáng)極被分解成氧氣(O2)、電子(e-)和質(zhì)子(H+),氧氣從陽(yáng)極排出。電子通過(guò)外電路流向陰極,而質(zhì)子通過(guò)質(zhì)子交換膜流向陰極。在陰極一側(cè),兩個(gè)質(zhì)子和電子重新結(jié)合產(chǎn)生氫氣(H2)。

結(jié)構(gòu):PEM電解槽采用質(zhì)子交換膜替代了堿性電解槽中的隔膜和液態(tài)電解質(zhì),起到離子傳導(dǎo)和隔離氣體的雙重作用。質(zhì)子交換膜電解槽成本中45%是電解電堆、55%是系統(tǒng)輔機(jī);其中電解電堆成本中24%是膜電極。

PEM 電解水制氫結(jié)構(gòu)原理圖

來(lái)源:中國(guó)節(jié)能協(xié)會(huì)氫能專業(yè)委員會(huì),《當(dāng)代石油石化》

優(yōu)點(diǎn):質(zhì)子交換膜 (PEM) 電解水制氫技術(shù)較其它種類電解水方式,其工作電流密度高,電解水效率高, 其反應(yīng)過(guò)程無(wú)污染、結(jié)構(gòu)質(zhì)量輕且緊湊,相同功率下的體積更小, 而且制得的氫氣純度可達(dá)到99.999%,被認(rèn)為是最有前景的水電解技術(shù)。
缺點(diǎn):由于貴金屬等原材料價(jià)格昂貴,而且工藝生產(chǎn)水平難度較大,質(zhì)子交換膜產(chǎn)品價(jià)格高昂。加上本身電解水制氫質(zhì)子交換膜厚度較高,成本相對(duì)于其他領(lǐng)域應(yīng)用的質(zhì)子交換膜高出數(shù)倍。

毫無(wú)疑問(wèn),處于商業(yè)化黎明的PEM電解水制氫市場(chǎng)廣闊。以權(quán)威機(jī)構(gòu)的氫氣需求及電解水制氫滲透率等數(shù)據(jù)為基礎(chǔ),結(jié)合國(guó)產(chǎn)替代及技術(shù)更新帶來(lái)的PEM在電解水制氫中占比的增長(zhǎng)預(yù)期,我們最終測(cè)算出2020-2050年國(guó)內(nèi)PEM制氫對(duì)質(zhì)子交換膜的需求量如下表:

國(guó)內(nèi)PEM電解制氫質(zhì)子交換膜需求測(cè)算

數(shù)據(jù)來(lái)源:高工氫電,寧波材料所,中國(guó)氫能發(fā)展報(bào)告,中航證券,國(guó)海證券

水電解綠氫作為一種清潔能源生產(chǎn)方式,具有巨大潛力。可再生能源發(fā)電打開(kāi)了氫能天花板,未來(lái)隨著技術(shù)不斷進(jìn)步和成本的進(jìn)一步下降,綠氫需求有望迎來(lái)“高斜率”的增長(zhǎng),為實(shí)現(xiàn)能源清潔轉(zhuǎn)型和碳中和目標(biāo)作出重要貢獻(xiàn)!

領(lǐng)先的先進(jìn)材料科技企業(yè)

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